miércoles, 17 de octubre de 2012

Tiempos Modernos en RMN



El desarrollo tecnológico hizo accesible la RMN a los químicos y permitió que el descubrimiento de los compuestos químicos, que antes se realizara en años fuera posible en horas.
El método de pulsos y transformada de Fourier abrió el diapasón de los núcleos que podrían observarse y con ello la interpretación de los espectros se volvió cosa de niños. Solo es necesario armar el rompecabezas.
El desarrollo de los métodos de RMN ha sido una gran competencia en la que algunos ganan y otros se quedan rezagados incluso por centésimas de segundo (tal vez meses) y las técnicas dejan de utilizarse por ser desplazadas por las nuevas.
La pregunta obligada es:
¿Lo nuevo es mejor?
La respuesta no es sencilla ni universal.
Algunos de los hechos más importantes de 1957 a 1979 son:
AÑO
AUTOR(ES)
HECHOS
1979 Morris Detección de los núcleos insensibles por transferencia de polarización (INEPT)
Mueller Detección heteronuclear de coherencia cuántica múltiple (HMQC)
Bruker™ Espectrómetro superconductor de 500 MHz
Cox, Brown, Maudsley Desplazamiento químico de imágenes
1977 Mellon Institute Primer espectrómetro de 600 MHz (no persistente)
Morris Rotación de imágenes de miembros y órganos humanos
Mansfield (Nobel 2003) Imágenes eco-planares
Exploración de todo el cuerpo
1976 Burt, Garlick, Jacobus, Hollis, Yoshizaki, Cohen, Sehr Estudios de 31P de metabolismo muscular
Schaefe Polarización cruzada/rotación del ángulo mágico para sólidos
Hoult, Styles Probe criogénico
1975 Garroway, Sutherland, Hoult Selección en imágenes por excitación selectiva
Kumar Zeugmatografía de Fourier
1974 Hinshaw Método de punto sensible de imagenes
Aue Desarrollo de técnicas en RMN-2D
1973 Moon Detección intracelular de fosfonatos con 31P
Lauterbur (Nobel 2003), Mansfield, Damadian, Métodos propuestos para espín imaginario
Mansfield Difracción de RMN utilizada para RMN de imágenes
Lauterbur Zeugmatografía: Primer imagen de RMN de dos dimensiones
Bruker™ Espectrómetro superconductor de RMN de 360 MHz
1972 Matwiyoff Estudios de metabolismo celular por 13C
Bothner-By, Albrand NOE transferido y su uso en estudio de conformaciones de enlaces ligando
1971 Patt Secuencia de pulsos para eliminar señales de disolvente
Vold Medición de relajación de T1 en el modo de FT
Jeener (Padre de RMN en 2D) Concepto de Dos-Dimensiones (2D) en RMN
Kaptein Foto CIDNP (químicamente inducida por la polarización nuclear dinámica
1970 Deverell Estudios de 13C en abundancia natural en rutina
Rotación de relajación T1 utilizado para el intercambio de estudios químicos
Bruker™ 270 MHz Primer espectrómetro comercial FT con imán supeconductor
1969 Chaperlleir Ferromagnetismo nuclear
Bruker™ 90 MHz Primer espectrómetro comercial FT RMN
Pulsos programados controlados por computadora
Sievers Desplazamiento paramagnético de reactivos Lantanidos (efecto LIS)
1967 Andrew Espín multiple detectado en sólidos
1965 Anet Determinación de nOe
Stejskal, Johnson Pulsos de gradientes de campo para estudios de transporte y difusión
Phillips Espectro de deuterio de un cristal líquido
Ernst (Nobel 1991) Introducción de técnicas de transformada de Fourier (FT)
1964 Ernst Acumulación espectral para el promedio de señales
1963 Saupe Uso de disolventes de cristal líquido
1962 Baker Detección indirecta de doble resonancia heteronuclear de núcleos (INDOR)
Varian™ 220 MHz Primer espectrómetro de RMN con un imán superconductor
Anderson-Freeman nOe en moléculas orgánicas (diamagnéticas)
1961 Varian™ A60 Primer espectrómetro de RMN de 60 MHz de campo/frecuencia fija
1959 Singer Mediciones de flujo de sangre in vivo
Karplus Constante de acoplamiento vecinal dependiente del ángulo diedro
1958 Golay Shimming de gradiente de campo con corrientes eléctricas
Varian Estabilización de flujo magnético
Andrew Ángulo espín mágico utilizado para estudios de alta resolución de sólidos
1957 Redfield Teoría de relajación de Redfield
Gutoesky, Bernstein, Arnold, Anderson Análisis de espectros de segundo orden
Lowe Espectro de RMN mostró transformada de Fourier (FT) de Inducción Libre de Decaimiento (FID)